不少企业对大气污染治理行业,向另外一个溶解氧瓶中(吸管插入液面下)加入1ml硫酸锰溶液

发布时间:15-06-02 16:40分类:行业资讯 标签:VOC
VOC治理应当采取分散控制、集中治理的模式,,提倡无组织排放应当从源头抓起,从生产工艺开始入手,精准治理,从源头上控制VOC的产生。VOC由液相变为气相,成为污染物后,有的污染物排放量小,单*处理价值低,在工业园区内免费建立一套VOC,企业只要投资三分之一,*可以获得良好的治理效果,同时节约能耗,便于政府管控。以园区为单位治理可以获得良好效果,应针对每个行业制定详细标准。然而,大气污染治理仍然是今年环博会的重要板块之一,展会设置了大气与空气污染治理展区,吸引了大气污染治理企业带来前沿技术与*新解决方案。在采访中,不少企业对大气污染治理行业,特别是工业废气治理发展方向提出了建议。据了解,目前大气污染源中,有组织排放的污染源可以得到控制,关键是无组织的污染很难控制。无组织面广源多,末端治理有难以克服的弊病,比如风向的改变也会影响VOC的控制。徐潜提倡无组织排放应当从源头抓起,从生产工艺开始入手,精准治理,从源头上控制VOC的产生。对于企业竞争,应该良性看待,未来环保产业应该从两个方面努力,一是企业要控制产品质量,稳定性很重要。这里的稳定性是说是否解决了问题,是否可以长久地解决问题。第二,环保行业应该有开放的思维,要对环保产业的上下游整合、对客户资源整合,牢牢抓住营销创新模式。附爱仪器仪表网热卖产品:美国RAE(华瑞)
PGM-7340VOC检测仪

发布时间:15-05-28 16:55分类:技术文章 标签:便携式烟气分析仪
随着我国对大气污染防治的力度逐年加大,在国内已经逐渐建立起对污染物的排放监测网络,连续污染物排放监测系统CEMS系统的安装总数也接近两万套。如何有效保证监测系统的可靠运行,监测数据真实有效成为了环保和监测部门的重要关注点。
烟气分析仪大量应用于监测系统的比对和校验,以保证监测结果的可靠性。实际的应用中大多数监测系统已经采用了非分光红外原理的气体分析方法,但便携式的烟气分析仪仍然沿用电化学的测量原理。不同原理测试方法的相关性问题以及电化学原理仪器的抗干扰等问题已经在实际应用中凸显出来,使用便携红外烟气分析仪替代电化学仪器已经成为了监测比对方法的必然趋势。
测量方法及其原理
主流的烟气分析仪大多采用电化学和非分光红外的测试原理。电化学的仪器已经由进口仪器转变为以国产仪器为主,但高端的应用仪器仍然是以德图或凯恩为代表的进口仪器为主;红外的仪器近年来随着自主知识产权的红外技术在国内逐渐推广,也开始了批量国产化,并小型化,*终实现在便携烟气分析仪中的应用。
电化学测试原理
电化学测试方法又称为定电位电解法,是*对二氧化硫的标准测定方法之一。(HJ/T
57-2000《固定污染源排气中二氧化硫的测定定电位电解法》)。其核心器件电化学传感器的结构如图。
电化学传感器的结构
二氧化硫(SO2)扩散通过传感器渗透膜,进入电解层,在恒电位工作电极上发生氧化反应;由此产生极限扩散电流,在一定范围内,其电流大小与二氧化硫浓度成正比。
电化学传感器还可广泛应用于一氧化氮、氯化氢、硫化氢等气体的测定。由于传感器的制作对工艺和材料的特殊要求,目前仍然主要依赖进口。
非分光红外测试原理
非分光红外气体测试方法已经广泛应用于工业过程和环境监测等领域。其核心部件红外传感器根据应用特点的不同,又可分为双光束、微流、微音器等不同类型。固定污染源监测系统中大量使用的是微流红外传感器,可实现对二氧化硫、一氧化氮、一氧化碳等主要污染物的测定。近年来,环保等相关部门也开始着手非分散红外测定方法的标准制定,以规范测试方法的应用。红外微流传感器的结构如图
微流红外传感器的结构
微流红外传感器技术的工作原理为:红外光源①发出的红外光,经过切光器②调制频率后,进入测量气室④;由于二氧化硫等异种原子构成的分子对红外光具有吸收特性,若测量气室④中存在上述气体,则进入测量气室的部分红外光会被吸收,未被吸收的红外光进入检测器⑤。检测器⑤由前气室、后气室、微流传感器⑥组成,前、后气室充满待测组分的气体。在红外光的作用下,检测器前、后气室中的气体发生膨胀;由于存在膨胀差异,会导致前、后气室之间产生微小的流量;微流传感器⑥检测到该流量后,产生交流电压信号,信号经处理后得到气体的浓度。
学分析仪的应用分析
电化学分析仪具有小型、轻便、快捷等优点,在我国应用较多。但国内传感器制作技术有限,大部分仍需进口传感器,使用成本较大。实际使用中电化学仪器还会普遍存在取样流量、气体交叉干扰以及前处理等方面的问题。
流量对电化学仪器的影响
采用电化学传感器设计的烟气分析仪,不论是国产仪器,还是国外进口仪器,在使用过程中经常碰到“测不准”问题,即在实验室测试标准气体是好的,到了现场却测不准。这是因为,电化学传感器对流速的变化极为敏感。通常电化学类烟气分析仪的测试读数与采气流速呈“正相关”。
HJ/T57-2000《固定污染源排气中二氧化硫的测定电位电解法》标准特别强调:“采气流速的变化直接影响仪器的测试读数”。
*环境监测总站《火力发电业建设项目竣工环境保护验收监测技术规范》中也写道:“定电位电解法监测仪器对采样流量要求甚严,监测数据的显示与采样流量的变化成正比,当仪器采样流量减小时(例如烟道负压大于仪器抗负压能力),监测数据明显变小。在使用时为了减少测定误差,仪器的工作流量应与标定(校准)时的流量相等”。
而烟道内烟气,既有正压工况的,也有负压工况的,甚至存在压力忽大忽小的变化工况。极端情况下,有些烟道还存在很大的负压(如宝钢烧结机头负压=20kPa)。针对大多数烟道负压的情况居多,很多电化学烟气分析仪配置了大功率的取样气泵。这一措施仅能避免抽不出气的问题,仍然改变不了“负压降低采气流速”的问题。因此,不管你是大功率泵,还是小功率泵,只要烟道有负压,检测示值一定偏低。换句话说,只要你现场采气流速不等于实验室标定流速,测试示值肯定不准。
而现场测试过程中,流速对测量结果的影响往往难以暴露,只有当测试数据明显偏离时才会引起注意。所以对仪器操作人员提出了较高的要求,必须严格控制仪器标定和采样的流量,尽量保持一致。
气体交叉干扰对电化学仪器的影响
电化学传感器通过设置不同的电极电位,使得传感器对应某一特定气体敏感,从而达到测定的目的。但对于电极电位相似的气体,会产生交叉干扰。
实际的应用中,燃油炉、燃气炉、水泥厂的监测过程中会出现SO2、NO测定值明显偏低或检测无的情况,主要是因为排放烟气中NO2的干扰原因。而在测定锅炉、水泥窑、烧结机烟气时,往往会出现SO2测定值明显偏大的情况,主要是因为排放烟气中CO的干扰原因。
虽然这些气体的交叉干扰已知,但由于干扰值的非线性和非重复性,电化学仪器也无法对干扰值进行有效补偿。所以当监测数据异常时,还必须选用其他测试方法重新测试。

发布时间:15-06-04 14:39分类:技术文章 标签:溶解氧 1.溶解氧的基础知识
空气中的分子态氧溶解在水中称为溶解氧。水中的溶解氧的含量与空气中氧的分压、水的温度都有密切关系。在自然情况下,空气中的含氧量变动不大,故水温是主要的因素,水温愈低,水中溶解氧的含量愈高。溶解于水中的分子态氧称为溶解氧,通常记作DO,用每升水里氧气的毫克数表示,即mg/L。水里的溶解氧被消耗,要恢复到初始状态,所需时间短,说明该水体的自净能力强,或者说水体污染不严重。否则说明水体污染严重,自净能力弱,甚至失去自净能力。
碘量法测量溶解氧 原理:
水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾,水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰,生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后,氢氧化物沉淀溶解,并与碘离子反应而释放出游离碘。以淀粉指示剂为指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘,据滴定溶液消耗量计算溶解氧含量。
所用试剂:
1、硫酸锰溶液:称取480g硫酸锰(MnSO4·4H2O)溶于水,用水稀释至1000mL。此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中,遇淀粉不得产生蓝色。
2、碱性碘化钾溶液:称取500g氢氧化钠溶解于300—400mL水中;另称取150g碘化钾溶于200mL水中,待氢氧化钠溶液冷却后,将两溶液合并,混匀,用水稀释至1000mL。如有沉淀,则放置过夜后,倾出上层清液,贮于棕色瓶中,用橡皮塞塞紧,避光保存。此溶液酸化后,遇淀粉应不呈蓝色。
3、1+5硫酸溶液。(一份体积的纯水加五份体积纯硫酸)
4、1%(m/V)淀粉溶液:称取1g可溶性淀粉,用少量水调成糊状,再用刚煮沸的水稀释至100mL。冷却后,加入0.1g水杨酸或0.4g防腐。
5、0.02500mol/L(1/6K2Cr2O7)重铬酸钾标准溶液:称取于105—110℃烘干2h,并冷却的重铬酸钾1.2258g,溶于水,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。
6、硫代硫酸钠溶液:称取6.2g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)溶于煮沸放冷的水中,加0.2g碳酸钠,用水稀释至1000mL,贮于棕色瓶中,使用前用0.02500mol/L重铬酸钾标准溶液标定。
7、硫酸,ρ=1.84。 测定步骤:
1、溶解氧的固定:用吸液管插入溶解氧瓶的液面下,加入1mL硫酸锰溶液,2mL碱性碘化钠溶液,盖好瓶塞,颠倒混合数次,静置。一般在取样现场固定。
2、打开瓶塞,立即用吸管插入液面下加入2.0mL硫酸。盖好瓶塞,颠倒混合摇匀,至沉淀物全部溶解,放于暗处静置5min。
3、吸取100.00mL上述溶液于250mL锥形瓶中,用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色,加入1mL淀粉溶液,继续滴定至蓝色刚好退去,记录硫代硫酸钠溶液用量。
计算: 溶解氧(O2,mg/L)=M*V*8000/100  
式中:M——硫代硫酸钠标准溶液的浓度(mol/L);
V——滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液体积(mL)。 注意事项:
1、当水样中含有亚硝酸盐时会干扰测定,可加入叠氮化钠使水中的亚硝酸盐分解而消除干扰。其加入方法是预*将叠氮化钠加入碱性碘化钾溶液中。
2、如水样中含Fe3+达100—200mg/L时,可加入1mL40%氟化钾溶液消除干扰。
3、如水样中含氧化性物质(如游离氯等),应预*加入相当量的硫代硫酸钠去除。
另:关于水样的测定 1、检测有无氧化或还原物质存在
取50ml待测水(活性污泥沉淀后去上清液)加入0.5ml浓硫酸,少量碘化钾(约0.5g),加淀粉溶液,如果溶液呈蓝色,则有氧化性物质存在。如果保持无色,加入0.2ml碘溶液,震荡,放置30s,如果没成蓝色,则有还原物质。
2、取样
从生物池取出水样后,立刻用虹吸法将污泥抽入1000ml具塞细口瓶中,溢出三分之一体积,立刻用吸管于液面以下加入10ml硫酸铜-氨基磺酸抑制剂,盖好瓶盖,颠倒馄匀。精致,等沉淀下沉后,将上清液吸入2个溶解氧瓶中(瓶内不允许有气泡)。
3、测定叠氮化钠修正法(有亚硝酸盐存在) 样品中有氧化性物质
向一个溶解氧瓶中加入5ml(1+5)硫酸和1g碘化钾(吸管插入液面下),摇匀,此时游离出碘,移液管取100ml到250ml锥形瓶中,以淀粉作指示剂,用硫代硫酸钠滴定至蓝色退去,记下用量V1。
向另外一个溶解氧瓶中(吸管插入液面下)加入1ml硫酸锰溶液,2ml碱性碘化钾,盖好瓶塞(瓶内不允许有气泡),颠倒混合数次,静置。待棕色沉淀物降至瓶内一半时,再颠倒混合一次,待沉淀物下降至瓶底。
打开瓶盖,用吸管插入液面下,加入2ml浓硫酸(吸管插入液面下),盖好瓶盖(瓶内不允许有气泡),点到混合至沉淀物全部溶解,放暗处5分钟。(如果有三价铁存在,*加入1ml40%氟化钾溶液)
移取100ml溶液至250ml锥形瓶中,用硫代硫酸钠滴定至淡黄色,加入淀粉溶液1ml,滴定至蓝色刚好退去,记下用量V2。
计算DO=M*V1*8*1000/100-M*V2*8*1000/100 M —-硫代硫酸钠浓度
所用试剂 硫酸锰溶液
称取120g四水硫酸锰(MnSO4.4H2O),或者96g一水硫酸锰,用水稀释至250ml,如果不澄清,过滤。
碱性碘化钾-叠氮化钠溶液溶解125g氢氧化钠于100ml水中,溶解37.5g碘化钾于50ml水中,溶解2.5g叠氮化钠于水中。三者混合,加水稀释至250ml。
硫酸铜-氨基磺酸抑制剂溶解32g氨基磺酸于475g水中,溶解50g硫酸铜于500ml水中,混合,加入25ml冰乙酸,混匀。
重铬酸钾0.025mol/l移取0.25mol/l重铬酸钾25.00ml至250ml容量瓶中,加水至标线。
1+5硫酸 1%淀粉溶液与cod淀粉配法一致、 硫代硫酸钠溶液
称取3.2g硫代硫酸钠溶解于煮沸冷却的水中,加入0.2g碳酸钠,用水稀释至1000ml,储存于棕色瓶中,使用前用0.025mol/l重铬酸钾标定,方法如下
于250ml碘量瓶中,加入100ml水和1g碘化钾,加入10ml
0.025mol/l重铬酸钾溶液、5ml(1+5)硫酸,盖上塞子,摇匀,暗处静止5min,用硫代硫酸钠滴定至淡黄色,加入1ml淀粉,继续滴定到蓝色刚好褪去,记录用量V
关于溶解氧的常用参数 溶解在水中的氧称为溶解氧(Dissolved
Oxygen,DO),溶解氧以分子状态存在于水中。水中溶解氧量是水质重要指标之一。
水中溶解氧含量受到两种作用的影响:一种是使DO下降的耗氧作用,包括耗氧有机物降解的耗氧,生物呼吸耗氧;另一种是使DO增加的复氧作用,主要有空气中氧的溶解,水生植物的光合作用等。这两种作用的相互消长,使水中溶解氧含量呈现出时空变化。
若以CH2O代表有机物,则有机物氧化分解反应式为: CH2O+O2→CO2+H2O
如果水中有机物含量较多,其耗氧速度超过氧的补给速度,则水中DO量将不断减少,当水体受到有机物的污染时,水中溶解氧量甚至可接近于零,这时有机物在缺氧条件下分解*出现腐败发酵现象,使水质严重恶化。
天然水体中DO的数量,除与水体中的生物数量和有机物的数量有关外,还与水温和水层有关。在正常情况下地表水中溶解氧量为5-10mg/L,在有风浪时,海水中溶解氧可达14
mg/L,在水藻繁生的水体中,由于光合作用使放氧量增加,也可能使水中的氧达到过饱和状态,地下水中一般溶解氧较少,深层水中甚至完全无氧。
地面水体中微生物分解有机物的过程消耗水中的溶解氧的量,称生化需氧量,通常记为BOD,常用单位为毫克/升。一般有机物在作用下,其降解过程可分为两个阶段,*阶段是有机物转化为二氧化碳、氨和水的过程,第二阶段则是氨进一步在亚硝化细菌和硝化细菌的作用下,转化为亚硝酸盐和硝酸盐,即所谓硝化过程。BOD一般指的是*阶段生化反应的耗氧量。微生物分解有机物的速度和程度同温度、时间有关、*适宜的温度是15~30℃,从理论上讲,为了完成有机物的生物氧化需要无限长的时间,但是对于实际应用,可以认为反应可以在20天内完成,称为BOD20,根据实际经验发现,经5天培养后测得的BOD约占总BOD的70~80%,能够代表水中有机物的耗氧量。为使BOD值有可比性,因而采用在20℃条件下,培养五天后测定溶解氧消耗量作为标准方法,称五日生化需氧量,以BOD5表示。BOD反映水体中可被微生物分解的有机物总量,以每升水中消耗溶解氧的毫克数来表示。BOD小于1mg/L表示水体清洁;大于3-4mg/l,表示受到有机物的污染。但BOD的测定时间长;对毒性大的废水因微生物活动受到抑制,而难以准确测定。
水体中能被氧化的物质在规定条件下进行化学氧化过程中所消耗氧化剂的量,以每升水样消耗氧的毫克数表示,通常记为化学需氧量(ChemicalOxygen
Demand,COD)。在COD测定过程中,有机物被氧化成二氧化碳和水。水中各种有机物进行化学氧化反应的难易程度是不同的,因此化学需氧量只表示在规定条件下,水中可被氧化物质的需氧量的总和。当前测定化学需氧量常用的方法有KMnO4和K2CrO7法,前者用于测定较清洁的水样,后者用于污染严重的水样和工业废水。同一水样用上述两种方法测定的结果是不同的,因此在报告化学需氧量的测定结果时要注明测定方法。
COD与BOD比较,COD的测定不受水质条件限制,测定的时间短。但是COD不能区分可被生物氧化的和难以被生物氧化的有机物不能表示出微生物所能氧化的有机物量,而且化学氧化剂不仅不能氧化全部有机物,反而会把某些还原性的无机物也氧化了。所以采用BOD作为有机物污染程度的指标较为合适,在水质条件限制不能做BOD测定时,可用COD代替。水质相对稳定条件下,COD与BOD之间有一定关系:一般重铬酸钾法COD>BOD5>高锰酸钾法COD。
由于BOD测定费时,为实现快速反映有机污染程度的目的,而采用总有机碳(Total
Organic Carbon,TOC)与总需氧量(Total Oxygen
Demand,TOD)测定法。它们都是使用化学燃烧法,前者测定结果以C表示,后者则以O表示需养有机物的含氧。由于测定时耗氧过程不同,而且各种水中有机物成分不同,生化过程差别也较大,所以各种水质之间,TOC或TOD与BOD5不存在固定的相互关系。在水质条件基本相同的条件下,BOD5与TOC或TOD之间有一定相关性。

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